A Napóleon-szoba a franciák császárára emlékeztet, aki itt, Mária Terézia egykori hálószobájában lakott Bécs két alkalommal történő megszállása idején 1805-ben és 1809-ben. Napóleon Mária Lujzával, I. (II.) Ferenc császár lányával, Mária Terézia unokájával 1810-ben kötött házasságával pecsételték meg a két birodalom közötti békét. Napóleon bukása után Mária Lujza fiával átmenetileg visszatért Bécsbe. Az 1814-1815-ös bécsi kongresszus alkalmával megkapta a pármai hercegséget – azzal a feltétellel, hogy fiát, Reichstadt hercegét Bécsben hagyja. A kis „Franzi herceg“, ahogy az udvarban szólították, Napóleon fiaként nem tölthetett be fontos politikai pozíciót az európai hatalmak nyomására, és a bécsi uralkodóházban nagyapja felügyelete alatt, a külvilágtól elzárva kellett felnőnie. Mint a Habsburg-család összes férfitagja – a családi hagyományoknak megfelelően – ő is kitanult egy polgári szakmát. Az ön előtt látható festmény kis kertészként ábrázolja a herceget, az asztalon látható búbos pacsirta kedvenc háziállata volt. A herceg 1832-ben 21 évesen halt meg tüdőbajban, a mellszobor a halálos ágyán mutatja őt. A következő teremben, a Porcelánszobában visszatérünk Mária Terézia korába, aki játék- és dolgozószobaként használta ezt a helyiséget. Az egész falon végigfutó, kék-fehérre festett, fából faragott keret tulajdonképpen porcelánutánzat. A keretben összesen 213 kék tusrajz látható, amelyet I. Ferenc és a gyermekek készítettek, valamint alá is írtak. A gyermekek egyike, Marie Christine egy arcképmedálon is látható. Ő volt a császárnő kedvence és egyedül ő mehetett férjhez ahhoz a férfihoz, akit szeretett – Albert von SachsHU-Teschen herceghez.